организм

Let MacMillan cook Очень логичное и все равно изумительное развитие логики генерации карбеноидов из углеродных радикалов с уходящей группой (радикал цепляется за металл, который в свою очередь вышибает LG). Тут последовательность обратная - низковалентное железо само нуклеофильно присоединяется к карбонилу (и к другим активированным π-связям) и вышибает воду. Ценность протокола именно в этом переосмыслении: теперь непосредственные субстраты для генерации карбеноида - расхожие и понятные карбонильные соединения, хотя, конечно, не стоит забывать и про такую простую вещь, как соответствующие тозилгидразоны. Все равно очень здорово.

Очень добротная еженедельная рассылка (VPN) из 15-20 самых важных и интересных статей по синтетической органической химии. С автором более чем согласен, практически каждая работа в подборке достойна того, чтобы в ней оказаться, причем встречаются там и препринты, что тоже очень ценно. Рекоменд тем, кому лень сидеть листать выпуски журналов, но хотелось бы больше знать о текущем состоянии дел. Ну и чтобы два раза не вставать - @chemfeed_bot для подписки на уведомления о статьях в основных журналах по органической химии.

Изящная вариация на тему классической реакции Доуд-Беквита, с отличием в том, что инициирование протекает с образованием не одного радикального центра, а двух, при помощи фотовозбуждения олефинового заместителя.

Напоминаю, что на Youtube выложены лекции/семинары по химии гетероциклов от великого и ужасного Фила Барана. Формат изложения примерно как в Клайдене, сначала пара примеров и объяснение основных принципов, после несколько задач с вопросами для студентов. Помимо собственно смысловой составляющей, очень ценны в лекциях замечания и наблюдения Барана по любому поводу, например, какие принципы в синтетической радиохимии, что в синтезе ценится химиками той или другой области, естественным образом возникающие обсуждения исторически важной фармы и т.д.

Каким-то магическим образом получилось, что ровно 4 года назад, еще в паблике в ВК, я, видимо, точно так же расслабившись на новогодних каникулах, постил свои мысли о том, как было бы круто использовать алкены в качестве прекурсоров к карбенам. Сейчас же выкладываю обсуждение новой работы в JACS о том, как (формально) карбен можно получить из пропеллана 🤯.

Несколько "Правил Жизни" от Кэролин Бертоззи (Нобелевка 2022 года по клик-химии), конкретно один пассаж я вспоминаю ну просто постоянно и пытаюсь ему следовать (получается совсем не всегда 💔).

Our final lesson mastered by the best of closers is what Carolyn calls the “70 percent rule”. It is a guideline that helps people move on to the next phase of a project without obsessing about the imperfections of the results at hand. That is, when an experiment can be optimized to “70 percent” of some perceived ideal, it is reasonable to move on to the next experiment for the sake of forward progress, while still working in parallel to fulfill that remaining 30 percent to satisfy your personal expectation. This life strategy can help those of us with perfectionist tendencies (no small proportion of scientists to be sure!) get unstuck when experimental results do not submit to our rigorous demands. At some point one must accept the notion of “good enough” to keep a project moving forward, concede that life does not always imitate art and figure out how to build a story around what is true rather than becoming demoralized about what is not. Closers have the special talent of pulling good publishable work up from the ashes of failed projects—turning imminent defeat into a comeback win in extra innings when so many others would have walked away.

И к другим впечатляющим исследованиям - последняя работа группы Охмийя о фоторедокс-катализируемом расширении циклических карбоксилатов.

О творческом кризисе В 1974 году в Journal of Applied Behavior Analysis вышла статья «Неудачная попытка самостоятельно преодолеть творческий кризис» психолога Денниса Аппера. Не уверен, что в истории мировой науки существовало более впечатляющее исследование. Здесь прекрасно все: и выбор темы, и ее тщательная проработка, и отзыв рецензента.

Очень давно лежащая у меня в закладках статейка с фрагментами разговоров с Гилбертом Шторком и co., наконец прочитанная. Не помню, как я на нее вышел, но помню, что зацепил меня фрагмент про то, как он чуть не получил энергоемкий стейк:

Blowing Up the Chemistry Department at Madison with my Steak There was this one really idiotic time. I remember I was really scared that I was going to blow up the entire Chemistry Department at the University of Wisconsin. I had a steak on the window ledge of my office. It was the winter, and I used the window ledge as a refrigerator. You obviously were not supposed to be cooking steaks in the lab, but I had a small lab where I was usually alone in there, and so I had a steak. But I also was not aware that biodegradable material is biodegradable, and this steak was clearly degraded on the window ledge. And the question was, what to do with it? And I decided to toss the steak in a hot acid bath which we used to clean up glassware. So, its fuming nitric and sulfuric acid. Its really aqua regia in that bath, in that heavy lead dish, and the steak. “And then, as I just had thrown it in there, and it fumed furiously and red fumes of who knows what, nitrous oxide of various kinds were being produced there. I became frantically concerned because fat is glycerides. So, Im hydrolyzing the fat to glycerin. You make nitroglycerine by taking glycerin and nitric acid and sulfuric acid, and obviously, Im going to produce a pile of nitroglycerine and blow up the entire building with my steak. “Now, what is an interesting point there, why didnt it? And of course, the reason is kinetics. That is, the kinetics of oxidation of the glycerol at that temperature is much, much, much, I mean, infinitely faster than the cold temperature nitration of glycerin. And so the place was safe.”

Теперь есть наконец-то время рассказать о самых красивых и крутых работах, которые вышли в последние несколько месяцев прошлого года. Первой идет работа про синтез хиральных гиперразветвленных алканов - не поверил бы, что буду про такое здесь рассказывать!

их примитивные кросс-каплинги наши инновационные конденсации ангевандте открыло синтез азотных полигетероциклов при помощи нескольких последовательных конденсаций🤷‍♂️

когда реакция не идет - надо ехать самому (без веской причины)

Проводить реакцию диазотирования с анилинами значит рисковать здоровьем, потому что диазониевая соль может внезапно взорваться. И чтобы не рисковать, китайские химики предложили альтернативу диазотированию. Они показали, что анилины можно превращать в нитрамины с помощью азотной кислоты, а полученные соединения вводить в реакцию с разными нуклеофилами https://nplus1.ru/news/2025/11/01/nitroamines-to-the-rescue

химия SmI2 и так красивая, а тут вышел совсем небольшой обзорчик на его каталитические процессы (особенно трудные реакции), причем ориентированный на экспериментаторов - почти везде есть указания на хорошие и плохие стороны протоколов, 👍 пдф 👇

1 - скрин той самой лекции 2 - причина той самой лекции

Пока я штаны просиживал, N+1 уже запилили заметочку по препринту по органокаталитическому метатезису альдегидов и алкенов. Про химию, тогда, можно посмотреть там, и, раз есть повод, то могу ввернуть сюда несколько слов об авторах этой работы - это лаборатория Тристана Ламберта из Корнеллского университета в США. Это ученик МакМиллана, он того, в частности, упоминал на Нобелевской лекции как аспиранта, случайного зародившего идею о енаминовом катализе. Собственно, текущий профиль публикаций соотносится с предысторией - он занимаются очень разными каталитическими системами на основе органики и не только, и публикуют раз за разом достаточно эффектные работы Но интересны они по другой причине; они, в отличие от множества других научных групп высокого ранга (а тут несколько Science/Nature), публикуются "редко, но метко", publish or perish у них не особо заметен. То есть, в то время как, допустим, тот же МакМиллан может выпустить с десяток работ по одному только направлению в год, Ламберт публикует одну-две. И при всем при этом, за прошедшее десятилетие они развили много очень пестрой и интересной химии - это и катализ хиральными кислотами на основе циклопентадиена (почти что единственный аналог CPA), и тот же органокаталитический метатезис алкен-карбонил, и электрофотокатализ (теперь уже целая область - их выдумка) и еще многое, многое другое. Все это перемежается работами уже не синтетического толка, в частности по химии полимеров. Короче, прямо хамелеоны от мира органической химии Все-таки work smart, not hard

Немного полезных ссылок: - обновляемая таблица со ссылками на статьи по pKa - оттуда же - опубликованный в августе датасет по всем когда-либо измеренным значениям pKa для незаряженной органики (9000 значений!) в непротогенных растворителях, в основном в DMSO. Первый из четырех - отдельно будут выпущены сеты по катионным кислотам и по данным в протогенных растворителях - страничка группы, занимающаяся оптимизацией моделей для предсказания физико-химических параметров по структуре, типа кислотности, нуклеофильности, BDE... Использую со скепсисом, иногда совсем странные значения выходят, но результаты становятся сильно лучше при наличии в базах хотя бы чего-то похожего по структуре. Воспользовался ими для создания инфографики в последней работе

Сказано о рекламных плакатах Полностью соотносится с ключевыми составляющими научного постера (здравое сравнение!) На сайте все анимировано