Хлорофиллы Вудворда

Любите работать с диазониевыми солями или даже проводить реакцию Зандмейера❓ Если да, то вашей храбрости можно только позавидовать😎 При всей своей синтетической мощи, это превращение продолжает приводить к множеству взрывоопасных ситуаций. Причем бабах💥 происходил даже в студенческих лабораториях, пара печальных историй здесь и здесь. Проблема заключается в том, что диазосоединения по своей природе весьма и весьма нестабильны😔 Шаг в сторону и происходит выброс азота с соответствующими последствиями. Общими рекомендациями обычно являются: отсутствие нагрева, использование разбавленных растворов диазосоединений, исключение контакта с металлической поверхностью Интересной особенностью диазосоединений является их непредсказуемость🫤 Не всегда можно точно угадать насколько стабильна синтезированная соль диазония. Долгое время считалось, что тетрафторборатный противоион (BF4) может улучшить ситуацию. Однако, практика иногда показывает обратное. В общем и целом не пренебрегайте защитными экранами при работе с этими непослушными молекулами. Всегда что-то может пойти не так…и хорошо бы наблюдать за этим по другую сторону экрана🙄 Вековую проблему попытался решить хорошо известный всем органикам Prof.Ritter. И похоже с выходом его публикации мир химии действительно может стать чуточку безопаснее🎉 Фактически единственными диазотирующими реагентами являются соли-нитриты в кислой среде🤓 Работает такая система практически безотказно на всевозможных анилинах. Причем эффективность ее так высока, что образуются соли диазония в количественных масштабах. Однако с ростом масштаба риски увеличиваются пропорционально. Prof. Ritter с командой, по всей видимости, искали альтернативу нитритным реагентам (азот в степени окисления 3+) и наткнулись на любопытную химию🤩 Ученые предположили, что в определенных условиях нитрат (5+) может быть восстановлен именно до нитрита (3+), запускающего диазотирование. И весь этот процесс можно будет реализовать в условиях реакции Зандмайера. Идея интересная, ведь нитраты доступнее, да и хранятся дольше. В природе, кстати, существуют нитратредуктаза, способная сотворить такой волшебный окислительно-восстановительный переход☺️ Удивительно, но схема сработала, в качестве восстановителя для нитрата неплохо себя показал тиосульфат натрия. Из анилинов получились различные галогензамещенные арилы😍 Также в статье предложены еще чуть более изощренные источники нитрит-анионов и восстановителей. Однозначно рекомендую к ознакомлению. Но при чем здесь безопасность❓ Так вот, оказалось, что открытый вариант диазотирования имеет свои кинетические особенности. И главная из них - наличие скорость-лимитирующей стадии в подходящем месте. Образование солей диазония происходило очень медленно, при этом галогенировались они моментально💪 Prof. Ritter в своей статье называет их "fleeting intermediate" или "мимолетный интермедиат" Получается, в единицу времени в колбе мы имеем небольшое количество опасной субстанции. Практически все расходуется прямо здесь и сейчас🙂 Мне понравилось, как команда ученых продемонстрировала потенциал своей технологии на субстратах-анилинах, имеющих взрывную💥 историю диазотирования. Кроме этого, новая реакция проводилась при высоких температурах, обладает высокой толерантностью ко многим функциональным группам и показывает высокие выходы арилгалогенидов. Другими словами, синтетикам есть на что обратить свое внимание👀 Реакция Зандмейера датируется 1884 годом, если верить Википедии. И до сих пор широко использовалась в своем первоначальном виде. Но, возможно, и её ждет безопасная трансформация😉 https://www.science.org/doi/10.1126/science.adn7006 https://t.me/nexus_sk_bot Бот для чтения🤖 https://www.kofo.mpg.de/en/research/organic-synthesis Группа Prof. Ritter

Хит сезона от студентов - нефтяников. Реакция 9 особенно интересен. Синтез циклогексинилтемпературия.

Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН объявляет прием в аспирантуру по приоритетным направлениям: 🟠Аспирантура по исследовательским направлениям в химии Исследовательская аспирантура нацелена на проведение передовых научных исследований на мировом уровне и публикацию результатов в высокорейтинговых научных журналах. Хотите направлять статьи в J.Am.Chem.Soc., Angewandte Chemie или Nature? Набирать квалификацию, опыт работы, публикации? Научиться писать заявки на гранты и работать в ведущем центре химической мысли в России и мире? Тогда эта возможность для вас! Специальности: органическая химия, катализ, физическая химия, биоорганическая химия. 🟠Аспирантура по цифровой химии Проект ИОХ РАН под названием «Цифровая химия» стал победителем Конкурса на предоставление грантов на проведение крупных научных проектов. Вы умеете программировать и разбираетесь в основах машинного обучения? Тогда перед вами открывается новый мир невиданных ранее возможностей и участие в ключевых междисциплинарных научных проектах. Направление работ: машинное обучение, искусственный интеллект, цифровые технологии в химии. 🟠Аспирантура по разработке металл-ионных аккумуляторов Разработка металл-ионных аккумуляторов – приоритетное направление развития науки и индустрии в России. Строительство гигафабрик для производства литий-ионных аккумуляторов стимулирует рост спроса на квалифицированных ученых. Поступайте в аспирантуру и приобретите необходимые навыки, чтобы стать востребованным специалистом на рынке труда. Условия: 1. Работа в молодом энергичном коллективе, научные исследования на мировом уровне и обучение навыкам работы на современном оборудовании. 2. Публикации в ведущих научных журналах, участие в грантах. 3. Базовая з/п в размере до 50-60 тыс. рублей/месяц. В зависимости от количества публикаций и результатов ежегодной аттестации возможно увеличение размера стипендии. 4. Повышенная з/п до 70-80 тыс. рублей/месяц для ряда направлений при успешном прохождении тестирования и собеседования. В зависимости от количества публикаций и результатов ежегодной аттестации возможно увеличение размера стипендии. 5. Занятость на полный рабочий день, очная аспирантура с социальными гарантиями (стипендия, отсрочка, льготный проезд). Прием документов в аспирантуру до 1 августа 2024 г. (информация: сайт ИОХ РАН) Запись на тестирование и собеседование на получение повышенной стипендии до 30 мая 2024 г. Присылайте заявку и резюме со списком публикаций (при наличии) по адресу: [email protected] 🤝Просьба сделать репост и рассказать коллегам

«Образование невозможной молекулы»…как вам такое название для статьи?😳 Разумеется, ни один человек науки не сможет пройти мимо очевидной провокации. Опять эти выдумщики что-то синтезировали…😐 Еще Эрленмейр говорил, что две гидроксильные группы у одного углерода - путь к карбонильному соединению🧐 Практически любой гем-диол моментально выбрасывает воду с превращением в альдегид/кетон. Теперь попробуйте нарисовать три гидроксильные группы, привязанные к единственному углероду. Становится страшно, хочется поскорее закрыть глаза. Оно же так нестабильно…😰 Но тем не менее оно похоже реально🥹 Вашему вниманию представлено первое экспериментальное доказательство существования метанТРИола. Интересно, что дегидратация метантриола хоть и энергетически выгодный процесс, но требует достаточно высоких энергий активации. Поэтому ученые из Китая и США справедливо решили проводить его синтез при низких температурах (100К)🥶 Разумеется, любой контакт с основными или кислотными катализаторами категорически не рекомендован. Получается, нам понадобится вакуум, в котором образующийся метантриол не встретит никаких соперников и сможет спокойно проводить свое время🏖️ Где же найти такие условия в реальной жизни❓ Космические просторы подходят как нельзя лучше. Здесь вам и космические лучи, состоящие из букета элементарных частиц и некоторое содержание метанола - источника метантриола. Ну и конечно же низкие температуры в вакууме. Ученые предположили, что замороженная смесь метанола и кислорода, облученная фотонами разной энергии может содержать тот самый метантриол😏 И, похоже, не прогадали. Масс-спектрометрия с мечеными реагентами действительно четко показывала наличие метантриола. Разумеется, вы скептически заметите - ну нашли и нашли этот триол👎 Мы же живем не в вакууме, да и в лаборатории у многих (я надеюсь) температура сильно выше 100К. Но, оказывается, принципиальное существование метантриола закрывает важный пробел в понимании химии нашей атмосферы. Кислород и метанол в достатке, потоки частиц имеются. Вполне возможно, что и образование метантриола не заставит себя ждать👍 Такая вот интересная история🤩 Еще вчера мы бы никогда не осмелились заикнуться про существование метантриола. Сегодня же это вполне реальное вещество, главное найти правильные условия для его синтеза. Любопытно, что в соавторах есть наш с вами соотечественник из СамГУ (Анатолий Николаев), окруженный китайскими и американскими фамилиями. Разумеется, мои поздравления!👏 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c02637 https://t.me/nexus_sk_bot Бот для чтения🤖

#дружеский_пиар #магистратура Для химиков и не только! ✅ Закончить крутую магистратуру одного из лучших инженерных вузов России и пройти стажировку в сильном исследовательском институте РАН? ✅ За два года успеть пожить и в Западной, и в Восточной Сибири? ✅ Поработать в сильной лаборатории над настоящими современными научными темами? 🔥 Перепробовать за время учебы самые горячие позы? (которые буузы, а вы что подумали?) ✅ Продолжить научную карьеру в аспирантуре? ✅ Ездить на выходные на Байкал? Исследовательская школа химических и биомедицинских технологий Томского Политеха приглашает поступить в магистратуру по направлению "Химическая технология" в партнерстве с Иркутским институтом химии им. А.Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН)! Вы будете учиться у лучших специалистов ТПУ и ИрИХ СО РАН в Томске и сможете отправиться в другой замечательный сибирский город - Иркутск, чтобы продуктивно поработать над своим научным проектом в хорошей лаборатории! Подача документов уже началась и будет идти до 13 августа. На время стажировки в Иркутске будет предоставлено служебное жилье. Хотите узнать больше? Пишите: https://vk.me/y.asubaeva @Yulya_Asubaeva

Немного красоты из X от Prof. De Bo, называющего себя «молекулярным машинистом»🚙 Профессор вместе со своей командой сделали крутейшую молекулярную машину🤩Длинная нить - полимер, на котором закреплены небольшие молекулы (синие шарики). Движущееся кольцо представляет из себя ротаксан. Под действием ультразвука или давления (нужно сильно сжать полимер) ротаксан начинает движение по полимерной цепи и сшибает малые молекулы 👊 Такое волшебство возможно благодаря грамотно продуманному дизайну всей машины😎 Приложенной силы вполне достаточно чтобы изогнуть полимер и тем самым запустить множественные реакции ретро-Дильс-Альдера. Поэтому на свободе оказываются молекулы- диенофилы. Почему такие исследования важны❓Во-первых, человеческий организм - гигантская фабрика с работниками-молекулярными машинами. Было бы здорово научиться конструировать нечто подобное. Во-вторых, направленное высвобождение молекул может использоваться для доставки различных лекарств💊 Таким образом, врачи будут точно уверены, что здоровые ткани не пострадают во время лечения👍 https://www.nature.com/articles/s41586-024-07154-0 open access https://x.com/guillaumedebo?s=21&t=KgK4b3xL9vxMViGRbE6VGA ссылка на аккаунт Prof. De Bo

Поздравляю Валентина Павловича и весь его замечательный коллектив (в особенности первых авторов) с очередным успехом🎉 Похоже, мы теперь знаем чуточку больше про Pd-катализируемые превращения😎 Иногда складывается впечатление, что не существует такой реакции, которая не работала бы при добавлении Pd. Уж очень широкие синтетические возможности у этого замечательного металла. Но вот незадача - наше понимание о каталитической природе Pd еще далеко от идеала😔 В большинстве случаев в колбе образуется «каталитический коктейль», состав которого и нужно разгадать ученым-детективам🕵️‍♂️ Чтобы контролировать процессы важно иметь полное понимание об их механизме. Обладатели сакрального знания смогут создавать эффективные катализаторы и сэкономить кучу 💵💵💵 для химической индустрии. Одна из проблем - неясная природа взаимодействия NHC лигандов и Pd. Такой дуэт обладает фантастическим реакционным потенциалом. При этом, коктейль „Pd+NHC” содержит в себе целый ряд потенциальных структур, подходящих на роль катализаторов🤨 К решению этой загадки и приблизилась команда AnanikovLab. Впечатляет уровень научной и творческой мысли авторов🤩 Никогда бы не подумал, что твердотельный ЯМР (ssNMR) может быть использован для анализа „Pd+NHC” каталитических смесей. В растворе происходит их быстрая деградация, возникают разные равновесия и тд. Поэтому обычный жидкофазный ЯМР тут нам не помощник😐 Однако, если быстренько заморозить🥶 реакционную смесь и сунуть ее в ssNMR спектрометр, то можно получить важную структурную информацию. С удивлением открыл для себя явление "Knight shift", которое имеет не просто крутое название, но еще и позволяет анализировать состояние Pd в каталитических частицах😮 Желаю авторам успешного продолжения начатых исследований😊 Похоже, применение ssNMR может стать новым трендом в области металлокомплексного катализа. И очень приятно, что именно наши соотечественники стоят у истоков такого направления😉 Комментарий от научной группы и саму статью можете найти здесь https://doi.org/10.1002/anie.202317468

Эх…Prof.MacMillan, ну за что ты так с нами - простыми смертными?😅 Вроде бы все хорошо шло, мы худо-бедно научились делать классические каплинговые реакции по Сузуки, Стилле, Соногашире и тд. Даже самые начинающие химики уже знают какие реагенты нужно использовать для образования «С-С» связей. И вот почитал я последний выпуск в Science и понял, что теперь стоит закупаться совершенно новыми реагентами😐 Конечно, Pd-катализируемые превращения, отмеченные выше, уже давно не единственный инструмент для решения задач по объединению двух строительных блоков. Существует и развивается множество альтернатив с применением металлокомплексного катализа, фотокатализа и др. Чуть ли не каждый день публикуется что-то интересное в этом направлении😲 Но вот чего я точно не ожидал увидеть, так это каплинга двух спиртов🤯 Да еще и с высокой селективностью... Субстраты-спирты - одни из самых распространенных реагентов в органической химии, но порвать в клочья связь "R-ОH" может оказаться непосильной задачей😔 Пару лет назад Prof. MacMillan опубликовал в Nature элегантный способ решения этой проблемы, где использовал добавку N-heterocyclic carbenes (NHC) для образования связи "R-О-NHC". Также в колбе болтался иридиевый фотокатализатор (Ir)💡, который генерировал "R•" радикалы, подхватываемые Ni-катализатором. Связь «R-Ni» уже достойный кандидат для каплинга, который и был проведен с субстратами типа Ar-Br. Продуктами тогда стали молекулы R-Ar (sp3-sp2)🫡 Но, видимо, останавливаться на этом никто не планировал😎 И вот мы уже читаем свежий Science, где две молекулы ROH реагируют между собой похожим образом. Теперь, получается, мы можем взять R(1)OH+R(2)OH, добавить магический катализатор🪄 и на выходе получить “R(1)-R(2)” (sp3-sp3) связь. Десятилетиями химики-органики мечтали о чем-то подобном😏 Проницательный читатель может заметить, что из двух спиртов в таком случае образуются два типа радикалов: R(1)• и R(2)•. И что же теперь❓ Кажется, что начнутся всевозможные реакции диспропорцирования и рекомбинации. Селективность и радикальная химия не слишком-то дружат🧐 Получите в подарок**R(1)-R(1), R(2)-R(2) и много чего еще. И здесь подключилась стратегия “radical sorting”**, предложенная учеными👍 Оказалось, что Ni-катализатор хоть и реагирует со всеми радикалами в системе, но все-таки предпочитает менее замещенные (стерически незагруженные). Поэтому имело смысл смешивать именно первичный спирт (R(1)OH) со вторичными (R(2)OH). Например, простейший представить - метанол был использован для введения -СН3 группы в целый ряд важных субстратов. В этом случае каталитическая частица имела вид «Ni-CH3» и реагировала дальше с «R(2)O-NHC». Вот такая история😊Да, не все захотят идти такими, на первый взгляд, сложными путями. Светить лампой, добавлять Ir-catalyst, Ni-catalyst и NHC. Дорого, непонятно, ну нафиг. С другой стороны, альтернатива этому методу - многостадийный синтез. И не забывайте, что Pd-катализ тоже не сразу прижился. Однако, отрицать его синтетическую целесообразность стало в какой-то момент просто невозможно🙃 Думаю, каплинг спиртов ждет такая же судьба, очень уж мощное превращение💪 В общем, восторг и уважение коллективу Prof. MacMillan, который хоть и Нобелевский лауреат, но, видимо, метит на вторую премию😂 https://www.science.org/doi/10.1126/science.adl5890 https://t.me/nexus_sk_bot Бот для чтения🤖

AI опять в помощниках у научного сообщества🤖🤖🤖 Авторы очередного обзора в MDPI так и не смогли найти в себе силы чтобы нарисовать картинки😓 Слава богу, что есть искусственный интеллект. Справился AI на отлично, иллюстрация получилась красивая😁 Жаль только, что полная чушь😡 Незатейливый обзор опубликован, кстати, в Pharmaceutics - одном из журналов нашего любимого MDPI, но входящем в Q1 да еще и с приличным IF = 5.4. Мне, честно говоря, больше понравилась предыдущая находка, которую пару месяцев назад все-таки постиг reject. Однако интернет все помнит (ссылка здесь)😅 Тогда китайские коллеги попытались опубликовать несколько очень мемных изображений, позже получивших известность как "AI-Generated Rat Penis"🐀

Ужасающая жестокость… Выражаю соболезнования родственникам погибших. Всем пострадавшим скорейшего выздоровления.